草酸铂与 Cl-的取代反应动力学

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草酸铂与 Cl-的取代反应动力学

篇1:草酸铂与 Cl-的取代反应动力学

草酸铂与 Cl-的取代反应动力学

采用高效液相色谱研究了新型铂类抗癌药草酸铂与Cl-的'取代反应动力学,并讨论了酸性条件下H+对取代反应的影响.结果表明,Cl-大量存在时,体系中草酸铂与Cl-的取代反应为优势反应,反应对草酸铂和Cl-均为一级.根据动力学数据提出了可能的反应机理,并由此推导出反应速率r=(Kc1k5'+K1'k3)[L-OHP][Cl-],与实验结果相吻合;当H+也大量存在时,取代反应被加速,此时表观速率常数ku8与[H+]、[Cl-]之间呈非线性递增,但反应对草酸铂仍为一级.在生理盐水中,反应的准一级速率常数kob4.=3.6×10-4min-1,1%~2%的草酸铂发生反应所需时间不足1h,因此临床使用草酸铂时要避免与Cl.配伍.

作 者:高文桂 普绍平刘伟平刘祝东 杨一昆  作者单位:昆明贵金属研究所,昆明,650221 刊 名:无机化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名:CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY 年,卷(期): 18(7) 分类号:O614.82+6 关键词:草酸铂   取代反应   准一级反应   表观速率常数  

篇2:甲烷与HO2反应的微观动力学研究

甲烷与HO2反应的微观动力学研究

应用从头算方法和变分过渡态理论, 在B3LYP/6-311+G**方法下和300~2 000 K温度范围内研究甲烷与HO2反应的.微观动力学特性, 得到由过渡态向反应物方向、向产物方向的能垒分别是11.83和102.90 kJ/mol. 理论计算正向反应速率常数与实验值之比为1.08~2.85. 用此方法还可以预测没有实验数据的温度点反应的速率常数.

作 者:崔草香 吕文彩 李泽生 孙家锺  作者单位:吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春,130024 刊 名:高等学校化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名:CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 年,卷(期): 24(5) 分类号:O641 关键词:HO2   甲烷   Ab initio   速率常数   动力学分析  

篇3:正丁醛与氯原子反应的动力学和机理研究

正丁醛与氯原子反应的动力学和机理研究

在室温和一个大气压下,利用气相色谱和气质联用研究了氯原子与正丁醛的光化学反应,获得了该反应的反应速率常数k2=(1.19±0.10)×108m3・mol-1・s-1;该反应的主要产物是:丙醛、乙醛、CO和CO2.结合这些主要产物以及它们的.产率对氯原子与正丁醛反应的机理进行了探讨,获得了氯原子在正丁醛的-CHO、α位、β位和γ位摘氢份额分别为44%,25%,20%和11%.

作 者:吴海 张逸 牟玉静  作者单位:吴海(中国科学院生态环境研究中心,北京,100085;国家标准物质研究中心,北京,100013)

张逸,牟玉静(中国科学院生态环境研究中心,北京,100085)

刊 名:环境科学学报  ISTIC PKU英文刊名:ACTA SCIENTIAE CIRCUMSTANTIAE 年,卷(期): 25(2) 分类号:X830.2 关键词:正丁醛   氯原子   反应速率常数   光氧化反应  

篇4:Keggin结构过渡金属杂多阴离子中配位水与奎宁的取代反应

Keggin结构过渡金属杂多阴离子中配位水与奎宁的取代反应

Pope M.T.等[1]对过渡金属取代型杂多阴离子的晶体结构研究表明,过渡金属大多占据八面体的中心,在八面体的'角顶常有配位水分子,在相转移试剂的作用下,这些配位水分子,可以转移到非极性溶剂中,形成高活性的不饱和配体,它可活化O2、SO2、NO等无机小分子;也可与丙酮、吡啶等Lewis碱,以及[Fe(CN)6]3-、[Fe(CN)6]4-、SO32-、S2-、SCN-等阴离子配位,迅速恢复饱和[2-7].

作 者:周百斌 韦永德 马慧媛 王晓光 周宏立  作者单位:周百斌(哈尔滨工业大学应化系,哈尔滨,150001;哈尔滨师范大学化学系,哈尔滨,150080)

韦永德(哈尔滨工业大学应化系,哈尔滨,150001)

马慧媛,王晓光,周宏立(哈尔滨师范大学化学系,哈尔滨,150080)

刊 名:无机化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名:CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY 年,卷(期): 18(7) 分类号:O632.31 关键词:杂多阴离子   旋光活性   奎宁   过渡元素  

篇5:Mo/ZSM-5催化剂上NO催化还原反应机理与动力学研究

Mo/ZSM-5催化剂上NO催化还原反应机理与动力学研究

采用浸渍法制备了Mo/ZSM-5催化剂样品,并以氨为还原剂对其NO选择性催化还原活性、以及NO转化的反应速率进行测定.结果表明,在Mo/ZSM-5催化剂上不会发生NO氧化成NO2的反应,也没有N20生成,然而有少量的`NO分解反应发生.在氧气存在条件下,Mo/ZSM-5催化剂上NO-NH3-O2的SCR反应遵循LH机理.NO、O2和NH3首先吸附在Mo/ZSM-5表面,吸附态NO物种与吸附NH3物种直接反应生成氮气,气相氧的作用是加强NO吸附、补充催化剂表面吸附氧物种.并由此推导出NO转化的速率方程式,分别计算和模拟了在不同O2浓度、NO浓度和反应温度条件下NO的反应速率rNO值及其变化关系.结果表明,理论模拟值能够与实验值很好地吻合,所推测的机理能够很好地描述Mo-ZSM-5催化剂上NO选择性催化还原行为.

作 者:韩灵翠 任攀杰 李哲 杨冬花 HAN Ling-cui REN Pan-jie LI Zhe YANG Dong-hua  作者单位:太原理工大学,化学化工学院,山西,太原,030024 刊 名:分子催化  ISTIC PKU英文刊名:JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS(CHINA) 年,卷(期): 22(3) 分类号:O643.32 X511 关键词:NO   选择性催化还原   Mo/ZSM-5   动力学   反应机理  

篇6:过渡元素钼钨钒磷五元杂多配合物的合成、表征以及与奎宁的取代反应

过渡元素钼钨钒磷五元杂多配合物的合成、表征以及与奎宁的取代反应

过渡元素单取代杂多配合物自1966年被合成以来[1],由于其独特的结构、化学性质和抗病毒性受到人们的重视[2~6],但含过渡元素的.钼钨钒磷五元杂多配合物的设计合成至今未见报道.

作 者:周百斌 韦永德 王玉和 马慧媛 李中华 郭元茹 周宏立  作者单位:周百斌(哈尔滨师范大学化学系,哈尔滨,150080;哈尔滨工业大学应用化学系,哈尔滨,150001)

韦永德,李中华,郭元茹(哈尔滨工业大学应用化学系,哈尔滨,150001)

王玉和,马慧媛,周宏立(哈尔滨师范大学化学系,哈尔滨,150080)

刊 名:无机化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名:CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY 年,卷(期): 19(3) 分类号:O614.4 关键词:过渡元素   钼钨钒磷杂多阴离子   相转移   奎宁  

篇7:二氧化氯与水中硫氰酸根反应的动力学研究

二氧化氯与水中硫氰酸根反应的动力学研究

摘要:目的 研究二氧化氯(ClO2)与硫氰酸根(SCN-)反应的动力学规律.方法 采用紫外分光光度法检测CiO2、SCN-浓度随时阃的.变化,根据初始速率法确定反应级数及速率方程,求出速率常数、活化能和半衰期等动力学参数.结果 ClO2氧化SCN-的反应对于CiO2和SCN-均为零级反应,总反应级数也为零级.293.15K温度下,零级反应速率常数为3.65×10-6mol/(L・8),活化能为2.5kJ/mol.结论 ClO2与SCN-的反应活化能很小,反应较快,在一般条件下即可发生,反应后SCN-剩余量甚微,为工业舍SCN-废水处理提供了一种新的方法.作 者:胡超云    毕小平   张丽萍    李唤唤    关文志  作者单位:胡超云,毕小平,张丽萍,李唤唤(山西医科大学药学院,太原,030001)

关文志(太原市尔康精细化工厂)

期 刊:卫生研究  ISTICPKU  Journal:JOURNAL OF HYGIENE RESEARCH 年,卷(期):, 38(1) 分类号:X143 X52 关键词:动力学    二氧化氯    硫氰酸根   

篇8:CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究

CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究

用 213 nm激光光解 CCl4产生 CCl2自由基,用 LP-LIF技术测定了室温下基态 CCl2自由基与 H2O分子的反应速率常数为 (5.45± 0.95)× 10- 14 cm3@ molecule- 1@ s- 1.在 G2MP2理论水平上计算了 CCl2+ H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成消除两种反应机理,得到了三个可能的`产物通道 :HCl+ HClCO、 HCl+ trans-ClCOH以及 HCl+ cis-ClCOH.并用 RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下( 273 K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成消除机理的产物通道, HCl+ HClCO是主要产物,分支比为 77.4%,其次是 HCl+ cis-ClCOH,分支比为 22.6%.而在高温下( 3000 K),加成消除机理的反应通道大于插入机理, HCl+ trans-ClCOH分支比为 82.3%.

作 者:刘云珍 胡长进 裴林森 陈从香 马兴孝  作者单位:中国科学院选键化学开放实验室,中国科学技术大学化学物理系,合肥,230026 刊 名:物理化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名:ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA 年,卷(期): 19(6) 分类号:O643 关键词:CCl2自由基,速率常数,Ab initio理论计算,RRKM(Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus)理论  

篇9:胺类化合物与4,4-二氟苯偶酰的亲核取代反应研究

胺类化合物与4,4-二氟苯偶酰的亲核取代反应研究

应用胺类化合物与4,4'-二氟苯偶酰的亲核取代反应合成了多种对称或不对称的4,4'-双(二烷氨基)苯偶酰.结构经元素分析,IR,1H NMR和MS确定.其中伯胺与4,4'-二氟苯偶酰的.反应得到了一边取代、另外一边形成亚胺结构的产物,并对此反应机理进行了探讨.

作 者:阮继武 黄忠京 符立梧 马林 古练权  作者单位:阮继武,马林,古练权(中山大学化学与化学工程学院,广州,510275)

黄忠京(广西民族学院化学化工系,南宁,530006)

符立梧(中山大学肿瘤防治中心,广州,510060)

刊 名:有机化学  ISTIC SCI PKU英文刊名:CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY 年,卷(期):2003 23(8) 分类号:O6 关键词:胺,4,4'二氟苯偶酰,亲核取代,合成,机理  

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