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C2H3自由基与O2反应机理的量子化学研究

时间：2022-07-24 05:19:48 其他范文收藏本文下载本文

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篇1：C2H3自由基与O2反应机理的量子化学研究

C2H3自由基与O2反应机理的量子化学研究

用量子化学从头计算中UMP2(full)方法优化了C2H2自由基与O2反应通道上驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,在Gaussian-3(G3)水平上计算了它们的能量.在此基础上计算了该反应通道上各基元反应的反应活化能.通过我们的研究发现,C2H3自由基与氧气反应存在着三元环、四元环和五元环反应机理,且分别生成不同的产物,从反应活化能的计算结果看CH2O和CHO是反应的`主要产物,其次还可能生成CH3+CO2,Ch2CO2+H,C2H2+O2H和COHCOH+H等产物,且它们生成几率逐渐减少,我们对生成产物CH2O+CHO,CH3+CO2,C2H2+O2H和COHCOH+H四条反应通道化学反应热的计算结果与实验吻合较好.

作者：李来才王欣田安民作者单位：李来才(四川师范大学化学系,成都,610066四川大学化学系,成都,610064)

王欣,田安民(四川大学化学系,成都,610064)

刊名：化学学报 ISTIC SCI PKU英文刊名：ACTA CHIMICA SINICA 年，卷(期)： 60(3) 分类号：O6 关键词：C2H3自由基过渡态反应机理 G3方法

篇2：CH3(2A)自由基与臭氧反应机理的量子化学研究

CH3(2A)自由基与臭氧反应机理的量子化学研究

用量子化学 UMP2方法,在 6-311++G**基组水平上研究了 CH3(2A′ )自由基与臭氧反应机理,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,在 UQCISD(T)/6-311++G水平上计算了它们的能量;并对它们进行了振动分析,以确定中间体和过渡态的真实性;同时应用经典过渡态理论计算了反应的`速率常数,并与实验值进行了比较,CH3自由基与臭氧反应速率常数的理论计算结果为: 4.73× 10- 14 cm3@ molecule- 1@ s- 1,与实验报导的结果(k=2.52× 10- 14 cm3@ molecule- 1@ s- 1)很接近,同时发现 CH3(2A′ )自由基与 O3的反应是强放热反应.

作者：李来才田安民作者单位：李来才(四川师范大学化学系,成都,610066)

田安民(四川大学化学系,成都,610065)

刊名：物理化学学报 ISTIC SCI PKU英文刊名：ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA 年，卷(期)： 19(7) 分类号：O641.6 关键词：反应机理过渡态反应通道从头算

篇3：CH2 CHF与臭氧反应机理的量子化学研究

CH2 CHF与臭氧反应机理的量子化学研究

用量子化学MP2方法,在6-311+ +G(d,p)基组水平上研究了烯烃CH2CHF与臭氧反应的机理,对氟代乙烯臭氧化反应Criegee机理进行了系统的.计算,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,在QCISD(T)/6-311+ +G(d,p)水平上计算了它们的能量.并对它们进行了频率分析,以确定中间体和过渡态的真实性.研究结果表明,氟代乙烯与臭氧反应沿Criegee机理是可信的、合理的.同时研究还发现,就氟代乙烯与臭氧反应活性而言,其控制步骤的位垒较低,可以说氟代乙烯与臭氧反应活性较强,也就是说氟代乙烯对臭氧的损耗较大.

作者：李来才周红平田安民作者单位：李来才(四川师范大学化学系,成都,610066;四川大学化学系,成都,610064)

周红平(四川师范大学化学系,成都,610066)

田安民(四川大学化学系,成都,610064)

刊名：化学物理学报 ISTIC SCI PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF CHEMICAL PHYSICS 年，卷(期)：2003 16(5) 分类号：O641.121 关键词：反应机理过渡态反应通道位垒

篇4：CH3S与O2气相反应机理的理论研究

CH3S与O2气相反应机理的理论研究

在G3(MP2)水平上,通过对CH3S与O2反应势能面(PES)上渡态,6种产物通道,并对这些气相反应机理进行了讨论,同时应用TST-RRKM理论对主要反应的.速率进行计算.结果表明:CH3S与O2反应在低温下以生成CH3SOO为主,并与实验结果吻合;在中高温下以加成消去和抽提反应为主,分别生成CH3+SO2和CH2S+HO2,其它产物较少.

作者：王少坤张庆竹曹成波顾月姝作者单位：山东大学化学与化工学院,济南,250100 刊名：化学学报 ISTIC SCI PKU英文刊名：ACTA CHIMICA SINICA 年，卷(期)： 60(3) 分类号：O6 关键词：从头算方法,甲基硫自由基(CH3S),研-RRKM理论,反应机理

篇5：CH3SH与简单自由基反应的研究现状

CH3SH与简单自由基反应的研究现状

含硫有机化合物在对流层大气化学中起着重要的作用.目前在实验和理论上对CH3SH,CD3SH及CD3SD的反应进行了很多研究,主要集中在CH3SH与原子(O,H,F,Cl,Br等)、双原子分子和双原子自由基(NO,OH,OD,BrO,CN等)、三原子分子和自由基及多原子(O3,NO3等)的反应.本文中,笔者对CH3SH与原子和双原子自由基的`反应进行了综述.

作者：樊红敏曾艳丽孟令鹏郑世钧作者单位：河北师范大学,计算量子化学研究所,河北,石家庄,050091 刊名：河北师范大学学报(自然科学版) ISTIC PKU英文刊名：JOURNAL OF HEBEI NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION) 年，卷(期)： 28(5) 分类号：O641.2 关键词：CH3SH 同位素氢抽提速率常数

篇6：OH自由基与CO反应的研究

OH自由基与CO反应的研究

用时间分辨傅立叶变换红外发射光谱法研究了OH自由基与CO的反应.OH自由基由248nm的激光光解硝酸得到.在实验中首次观测到了产物CO2的非对称伸缩振动(ν3)的激发态.对CO2发射光谱的拟合结果显示,其振动态的`布居在量子数v=2时最大,而最高振动量子数达到v=6.由实验得到的CO2振动布居与Schatz等人用全量子化计算该反应的中间物HOCO解离动力学得到的CO2布居结果能很好地吻合.

作者：任丽孔繁敖作者单位：中国科学院化学研究所,分子反应动力学国家重点实验室,北京,100080 刊名：物理化学学报 ISTIC SCI PKU英文刊名：ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA 年，卷(期)： 18(6) 分类号：O644.18 关键词：时间分辨傅立叶变换红外发射光谱 OH自由基 CO CO2 反应

篇7：CN自由基与乙烯酮反应机理的理论研究

CN自由基与乙烯酮反应机理的理论研究

采用B3LYP和QCISD(T)方法计算得到了CN自由基与乙烯酮(CH2CO)双分子单碰撞反应势能面. 结果表明, CN自由基与CH2CO的单碰撞反应存在三个最可能的.反应通道. 一是CN中C原子进攻CH2CO中亚甲基碳原子生成中间体NCCH2CO, 然后中间体NCCH2CO中和-CO基团相接的C-C键断裂得到产物CH2CN+CO; 二是CN与CH2CO分子直接加成生成中间体CH2C(O)CN, 然后这个中间体通过-CN基团的转移异构化到中间体NCCH2CO, 进而通过第一条通道得到产物CH2CN+CO; 三是CN自由基直接从CH2CO中夺氢的氢迁移反应, 由于存在一个15.44 kJ/mol的反应势垒及产物的能量较高, 这个通道在整体反应动力学里是可以忽略的. 目前的理论计算结果与实验结果符合, 并有效地解释了此反应的具体机理过程.

作者：赵丽薇阚伟于海涛付宏刚孙家钟作者单位：赵丽薇,于海涛,孙家钟(黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨,150080)

阚伟(黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨,150080;齐齐哈尔大学化学化工学院,齐齐哈尔,161006)

付宏刚(黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨,150080;吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春,130023)

刊名：中国科学B辑 ISTIC PKU英文刊名：SCIENCE IN CHINA(SERIES B) 年，卷(期)：2007 37(6) 分类号：O6 关键词：乙烯酮 CN自由基理论计算反应机理